Vai ter sempre dois zeros a direita? Não entendi muito bem, mas vou tentar.
Com o Format tu não vai conseguir pois ele não vai colocar "Zeros" a esquerda do número.
Vais ter que trabalhar com Strings:
Dim sNumero as String
sNumero = string(11-len(sNumero),"0") & "100"
Caso os "Zeros" a direita sejam fixos, coloque 9 no lugar do 11 e "100,00" no lugar do 100
Um abraço,